Issu de la fameuse lignée de catcheurs des Guerrero, Chavo est le neveu de Vickie Guerrero (General Manager de RAW). Il commence sa carrière au Mexique en 1994 avant de rejoindre la WCW en 1996 où il remportera 2 fois le Cruiserweight Championship. Il fait ses débuts avec la WWE en juillet 2001 en tant que nouveau membre de The Alliance.

En 2003 il forme une célèbre équipe avec son oncle Eddie Guerrero avec lequel il remportera plusieurs titres par équipe jusqu'à la mort d'Eddie en 2005.

En 2008 il entre en rivalité avec CM Punk pour la conquête du titre ECW qu'il remporte le 22 janvier 2008 avec l'aide de Edge dans un match NDQ. Il perd son titre contre Kane lors de Wrestlemania XXIV.

• Gory Bomb
• Frog Splash
• Brainbuster
• Three Amigos (en hommage à Eddie Guerrero)
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• 1x ECW Championship
• 2x WWE Tag Team Championship (avec Eddie Guerrero)
• 4x WWE Cruiserweight Championship
• 1x WWE Champion (titre volé)
• 2x WCW Cruiserweight Championship
• 1x WCW World Tag Team Championship (avec Corporal Cajun)